НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ (НЕНАСЫЩЕННЫЕ) УГЛЕВОДОРОДЫ РЯДА ЭТИЛЕНА

Алкены — алифатические непредельные углеводороды, в молекулах которых между углеродными атомами имеется одна двойная связь.

*Старое название олефины (от лат. olefiant - масло — старое название, но широко используемое в хи­ми­ческой литературе. Поводом к такому названию послужил хлористый этилен, полученный в XVIII столетии, — жидкое маслянист вещество.)

Алкены содержат в своей молекуле меньшее число водородных атомов, чем соответствующие им ал­каны (с тем же числом углеродных атомов), поэтому такие углеводороды называют непредельными или ненасыщенными.

Алкены образуют гомологический ряд с общей формулой C_nH_2n

1. Гомологический ряд алкенов ( шесть первых гомологов)

СnH2n  алкен	Названия, суффикс ЕН, ИЛЕН
C2Н4	Этен, этилен                                        СH2=CH2
C3H6	Пропен                                           СH2=CH-CH3
C4H8	Бутен                            СH2=CH-CH2-CH3  бутен-1
C5H10	Пентен                    СH2=CH-CH2-CH2-СН3  пентен-1
C6H12	Гексен             СH2=CH-CH2-CH2--CH2-СН3        гексен-1

2. Физические свойства

Этилен (этен) – бесцветный газ с очень слабым сладковатым запахом, немного легче воздуха, малорастворим в воде.

С₂ – С₄ (газы)

С₅ – С₁₇ (жидкости)

С₁₈ – ( твёрдые)

·         Алкены не растворяются в воде, растворимы в органических растворителях (бензин, бензол и др.)

·         Легче воды

·         С увеличением Mr температуры плавления и кипения увеличиваются

3. Простейшим алкеном является этилен -  C₂H₄

Структурная и электронная формулы этилена имеют вид: 

*В молекуле этилена подвергаются гибридизации одна s- и две p-орбитали атомов C (sp²-гибридизация). Таким образом, каждый атом C имеет по три гибридных орбитали и по одной негибридной p-орбитали. Две из гибридных орбиталей атомов C взаимно перекрываются и образуют между атомами C σ - связь. Остальные четыре гибридных орбитали атомов C (по две у каждого) перекрываются в той же плоскости с четырьмя s-орбиталями атомов H и также образуют четыре σ - связь. Две негибридные p-орбитали атомов C взаимно перекрываются в плоскости, которая расположена перпендикулярно плоскости σ - связь, т.е. образуется одна  П - связь.

По своей природе П - связь резко отличается от σ - связь; П - связь менее прочная вследствие перекрывания электронных облаков вне плоскости молекулы. Под действием реагентов П - связь легко разрывается.

Молекула этилена симметрична; ядра всех атомов расположены в одной плоскости и валентные углы близки к 120°; расстояние между центрами атомов C равно 0,134 нм.

Запомните!

SP² –гибридизация:

1)    Плоское тригональное строение

2)    Угол – HCH - 120°

3)    Длина (-С=С-) связи  –   0,134 нм

4)    Связи  - σ, П

5)    Невозможно вращение относительно (-С=С-) связи

Если атомы соединены двойной связью, то их вращение невозможно без того, чтобы электронные облака П - связь не разомкнулись.

4. Изомерия алкенов

Наряду со структурной изомерией углеродного скелета для алкенов характерны, во-первых, другие разновидности структурной изомерии -изомерия положения кратной связи и межклассовая изомерия.

Во-вторых, в ряду алкенов проявляется пространственная изомерия, связанная с различным положением заместителей относительно двойной связи, вокруг которой невозможно внутримолекулярное вращение.

Структурная изомерия алкенов

1. Изомерия углеродного скелета (начиная с С₄Н₈):

2. Изомерия положения двойной связи (начиная с С₄Н₈):

3. Межклассовая изомерия с циклоалканами, начиная с С₃Н₆:

Пространственная изомерия алкенов

Вращение атомов вокруг двойной связи невозможно без ее разрыва. Это обусловлено особенностями строения p-связи (p-электронное облако сосредоточено над и под плоскостью молекулы). Вследствие жесткой закрепленности атомов поворотная изомерия относительно двойной связи не проявляется. Но становится возможной цис-транс-изомерия.

Алкены, имеющие у каждого из двух атомов углерода при двойной связи различные заместители, могут существовать в виде двух пространственных изомеров, отличающихся расположением заместителей относительно плоскости p-связи. Так, в молекуле бутена-2 СН₃–СН=СН–СН₃ группы СН₃могут находиться либо по одну сторону от двойной связи в цис -изомере, либо по разные стороны в транс-изомере.

ВНИМАНИЕ! цис-транс- Изомерия не проявляется, если хотя бы один из атомов С при двойной связи имеет 2 одинаковых заместителя.

Например,

бутен-1 СН₂=СН–СН₂–СН₃ не имеет цис- и транс-изомеров, т.к. 1-й атом С связан с двумя одинаковыми атомами Н.

Изомеры цис- и транс- отличаются не только физическими но и химическими свойствами, т.к. сближение или удаление частей молекулы друг от друга в пространстве способствует или препятствует химическому взаимодействию.

Иногда цис-транс-изомерию не совсем точно называют геометрической изомерией. Неточность состоит в том, что все пространственные изомеры различаются своей геометрией, а не только цис- и транс-.

5. Номенклатура

Алкены простого строения часто называют, заменяя суффикс -ан в алканах на -илен: этан — этилен, пропан — пропилен и т.д.

По систематической номенклатуре названия этиленовых углеводородов производят заменой суффикса -ан в соответствующих алканах на суффикс -ен (алкан — алкен, этан — этен, пропан — пропен и т.д.). Выбор главной цепи и порядок названия тот же, что и для алканов. Однако в состав цепи должна обязательно входить двойная связь. Нумерацию цепи начинают с того конца, к которому ближе расположена эта связь. Например:

                     СH₃
                      |
H₃C—CH₂—C—CH=CH₂                  H₃C—C=CH—CH—CH₂—CH₃
                      |                                                |              |
                     CH₃                                          CH₃        CH₃
   3,3-диметилпентен-1                             2,4-диметилгексен-2

Непредельные (алкеновые) радикалы называют тривиальными названиями или по систематической номенклатуре:

(Н₂С=СН— )     винил или этенил

(Н₂С=CН—СН₂ )   аллил